各種因素對聚丙烯酰胺反應的影響程度
聚丙烯酰胺的聚合動力學取決于溫度、介質的ph值,、所用溶劑的性質以及反應體系屮 是否存在復合劑,、表面活性劑、鏈轉移劑及其他因素,。由于催化劑體系及反應條件在實驗 室階段匕設定,,工業(yè)化生產時,可控制的反應條件只有反應液濃度及溫度,、催化劑加入量 和時間,、吹氮操作、值等,。
單體純度及引發(fā)劑濃度,。根據聚合速率與引發(fā)劑濃度的X及單體濃度成正比例。引發(fā) 劑受 熱分解成初級自由基,,但被雜質終止,,無高聚物生成。實驗證明,,非常純凈的單體 聚合時可以沒有誘導期,。縮短誘導期的主要途徑是除凈雜質,。
聚丙烯酰胺氧含量,。氣是強阻聚劑,它與自由基反應生成不活潑的過氧自由基:消耗 了大量的引發(fā)劑,異致鏈引發(fā)速率降低,,誘導時間長,。一般是由于氧含量過高造成的反應 異常,現象反應曲線,。
單體的含量要求低于20%次是如何將聚合反應得到的高黏度流體或聚凝胺轉變?yōu)橥w 物,,即干燥脫水問題。后是如何自由控制產品的相對分子質量,。與動力學鏈長成正比的 尺乂尺 2-0.2,,此數值甚高所以不存在鏈轉移劑時,聚丙烯酰胺可獲得平均相對分子質量 超過2000kg的產品,。
聚丙烯酰胺在水溶液屮進行自由基聚合時,,寸能產生交聯(lián)生成不溶解的聚合物,聚合 反應溫度過高時,,此現象更為嚴重,。理論解釋為歧化終止生成的聚合物端基具有雙鍵參與 聚合反應或發(fā)生向聚合物進行鏈轉移所致,。此外引發(fā)劑過ls鹽弓聚丙烯酰胺加熱時也會 導致生成凝膠,。有人研究了:業(yè)產品聚丙烯酰胺的含氮暈,發(fā)現含氮暈低于現論值,,認為 這是由于分子內脫IV比生成酰亞胺基團所致:
由于酰亞胺基團的存在,,使聚合物鏈剛性增大及產牛了S性某團,影響了與其他分子 的混溶性,,所以呈現不溶性,。還有人認為分子間產生酰亞胺基團,因而不溶,,或巾于大分 子間產生交聯(lián)所致在低于501條件下,,向聚合物和水的鏈轉移常數非常小,而向引發(fā)劑鏈 轉移則比較明顯,, 也易于向醇,,特別是異丙醉鏈轉移易于發(fā)生,因此丁業(yè)多采用異丙醇 為鏈轉移劑以控制產品的相對分子質量,。